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苯是在1825年由英國科學家法拉第(Michael Faraday,1791- 1867)首先發(fā)現(xiàn)的。19世紀初，英國和其他歐洲國家一樣，城市的照明已普遍使用煤氣。從生產(chǎn)煤氣的原料中制備出煤氣之后，剩下一種油狀的液體卻長期無人問津。法拉第是第一位對這種油狀液體感興趣的科學家。他用蒸餾的方法將這種油狀液體進行分離，得到另一種液體，實際上就是苯。當時法拉第將這種液體稱為"氫的重碳化合物"。 1834年，德國科學家米希爾里希(E.E.Mitscherlich,1794-863)通過蒸餾苯甲酸和石灰的混合物，得到了與法拉第所制液體相同的一種液體,并命名為苯。待有機化學中的正確的分子概念和原子價概念建立之后，法國化學家日拉爾(C.F.Gerhardt,1815-856)等人又確定了苯的相對分子質(zhì)量為78，分子式為C6H6。苯分子中碳的相對含量如此之高，使化學家們感到驚訝。如何確定它的結(jié)構(gòu)式呢？化學家們?yōu)殡y了：苯的碳、氫比值如此之大，表明是高度不飽和的化合物。但它又不具有典型的不飽和化合物應具有的易發(fā)生加成反應的性質(zhì)。 德國化學家是一位極富想象力的學者，他曾提出了碳四價和碳原子之間可以連接成鏈這一重要學說。對苯的結(jié)構(gòu)，他在分析了大量的實驗事實之后認為：這是一個很穩(wěn)定的"核"，6個碳原子之間的結(jié)合非常牢固，而且排列十分緊湊，它可以與其他碳原子相連形成芳香族化合物。于是，凱庫勒集中精力研究這6個碳原子的"核"。在提出了多種開鏈式結(jié)構(gòu)但又因其與實驗結(jié)果不符而一一否定之后，1865年他終于悟出閉合鏈的形式是解決苯分子結(jié)構(gòu)的關(guān)鍵，他先以(Ⅰ)表示苯結(jié)構(gòu)。1866年他又提出了(Ⅱ)式，后簡化為(Ⅲ)式，也就是我們現(xiàn)在所說的凱庫勒式。 有人曾用6只小猴子形象地表示苯分子的結(jié)構(gòu).關(guān)于凱庫勒悟出苯分子的環(huán)狀結(jié)構(gòu)的經(jīng)過，一直是化學史上的一個趣聞。據(jù)他自己說這來自于一個夢。那是他在比利時的根特大學任教時，一天夜晚，他在書房中打起了瞌睡，眼前又出現(xiàn)了旋轉(zhuǎn)的碳原子。碳原子的長鏈像蛇一樣盤繞卷曲，忽見一蛇抓住了自己的尾巴，并旋轉(zhuǎn)不停。他像觸電般地猛醒過來，整理苯環(huán)結(jié)構(gòu)的假說,又忙了一夜。對此，凱庫勒說："我們應該會做夢！……那么我們就可以發(fā)現(xiàn)真理，……但不要在清醒的理智檢驗之前,就宣布我們的夢。" 應該指出的是,凱庫勒能夠從夢中得到啟發(fā),成功地提出重要的結(jié)構(gòu)學說,并不是偶然的。這是由于他善于獨立思考,平時總是冥思苦想有關(guān)的原子、分子、結(jié)構(gòu)等問題,才會夢其所思；更重要的是,他懂得化合價的真正意義,善于捕捉直覺形象；加之以事實為依據(jù),以嚴肅的科學態(tài)度進行多方面的分析和探討,這一切都為他取得成功奠定了基礎(chǔ)。
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